如果你是做纺织品贸易的,那应该对偶氮测试这个词不会陌生,因为偶氮染料是纺织工艺中最常用的合成染料,其存在于60%~80%的着色剂中,特别是鲜艳亮丽的服装中,如苏丹红、刚果红等。那么偶氮是什么呢?为什么要进行偶氮测试?
什么是偶氮?
偶氮基两端连接烃基(可以是脂肪族烃基,也可以是苯基等芳烃基)的一类有机化合物。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类,广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。
基本信息
偶氮,azo
1859年J.P.格里斯发现了第一个重氮化合物并制备了第一个偶氮染料──苯胺黄。
偶氮染料包括酸性、碱性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料,以及有机颜料等。按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮染料:
单偶氮染料 Ar─N=N─Ar’─OH(NH2)
双偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3
三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4
式中Ar为芳香基。随着偶氮基数目的增加,染料的颜色加深。
危害及限制
很多偶氮化合物有致癌作用,如曾用于人造奶油着色的奶油黄能诱发肝癌,属于禁用;作为指示剂的甲基红可引起膀胱和乳腺肿瘤。有些偶氮化合物虽不致癌,但毒性与硝基化合物和芳香胺相近。 为保
护人类健康,提供消费者安全,荷兰、奥地利和德国已经先后采取了强制性规则以禁止在消费品中使用含偶氮的着色剂。2002年9月11日和2003年1月6日,欧洲议会和欧盟委员会也公布了2002/61/EC与
2003/3/EC指令,限制在某些纺织品和皮革制品中使用具有致癌作用的偶氮着色剂,禁止销售用受限制含偶氮着色剂着色的商品。
2002/61/EC与2003/3/EC指令逐步被编入各国法律,并分别已经于2003年9月11日和2004年6月30日生效。在22种芳烃胺中,一种或多种芳烃胺内的偶氮着色剂(芳烃胺)含量应低于30mg/kg。此外,索引编
号为611-070-00-2的蓝色着色剂在任何产品中的含量应限定在1000mg/kg以内。
AZO FREE偶氮控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质监控项目一,也是生态纺织品最基本的质量指标之一。德国政府于1994年颁布的法令规定,凡是进入德国的皮革、纺织品必须进行AZO检测,紧接着欧盟部分国家纷纷效法。
欧盟禁用的二十四种致癌芳香胺染料包括:
1、4-氨基联苯
2、联苯胺
3、4-氯-2-甲基苯胺
4、2-萘胺
5、4-氨基-3,2-二甲基偶氮苯
6、2-氨基-4-硝基甲苯
7、2,4-二氢基甲醚
8、4-氯苯胺
9、4,4‘-二氨基二苯甲烷
10、3,3‘-二氯联苯胺
11、3,3‘-二甲氧基联苯胺
12、3,3‘-二甲基联苯胺
13、3,3‘-二甲基-4,4-二氨基二苯甲烷
14、2-甲氧基-5-甲基苯胺
15、4,4‘-亚甲基-二(2-氯苯胺)
16、4,4‘-二氨基二苯醚
17、4,4‘-二氨基二苯硫醚
18、2-甲基苯胺
19、2,4-二氢基甲苯
20、2,4,5-三甲基苯胺
21、4-氨基偶氮苯
22、2-甲氧基苯胺
23、2,4-二甲基苯胺
24、2,6-二甲基苯胺
法规要求
偶氮是国际环保要求的必检项目之一,检验方法有以下两种:气相色谱及质谱联用法(GC-MSD)及高效液相色谱法(HPLC)。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体,若检出其中一种即为不合格产品,其限量为要求如下:
GB 18401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(限量值≤20mg/kg);
GB 20400-2006中规定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23种禁用芳香胺)
REACH(Registration,Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals)Annex 17 entry 43中规定:禁用(限量值≤30mg/kg);
OEKO-TEX®standard 100 Appendix 4 中规定: not used(限量值≤20mg/kg)
日本劳动卫生福利部(MHLW)通过修订“家用产品有害物质管控法案”,将24种偶氮染料列为有害污染物,并进行管控。此法案将于2016年4月1日正式生效(限量值≤30mg/kg)。
欧盟REACH禁止的22种致癌芳香胺
注:
2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB 18401-2010 国家纺织产品基本安全技术规范比欧盟REACH中规定多限制的2种。
日本要求的24种受限偶氮染料清单如上表,其中家用产品涵盖广泛的产品类别,其中常见的纺织品和皮革产品包括:纺织品:尿布、尿布套、内衣、睡衣、手套、袜子、中间服装、外套、帽子、寝具、
地板遮盖物、桌布、衣领点缀物、手帕、毛巾、浴室脚垫和相关产品;皮革和毛皮产品:内衣、手套、中间衣服、外套、帽子和地板遮盖物等。
测试标准
欧盟
2013年2月13日,欧盟官方公报(Official Journal of the European Union 简称OJEU)发布了(EU)126/2012法令。修订了针对偶氮着色剂(azo colorants)和偶氮染料(azo dyes)所裂解的某些芳
香胺(aromatic amines)的4个检测方法。法规于2012年2月4日生效(发布于欧盟官方公报的20天后)。这些标准是实施欧盟2002/61/EC号指令的配套文件,分别是:
1.EN 14362-1:2012 Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible
with and without extracting the fibres
EN 14362:1-2012 纺织品—从偶氮着色剂衍化的某些芳香胺的测定方法第1部分不用萃取法获得使用某些偶氮着色剂的检测。
2.EN 14362-3:2012Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may
release 4-aminoazobenzene
EN 14362:3-2012 纺织品—从偶氮着色剂衍化的某些芳香胺的检测方法—第3部分:可能释放4-氨基偶氮苯的偶氮着色剂的检测。
3.EN ISO 17234-1:2010 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from
azo colorants (ISO 17234-1:2010)
EN ISO 17234-1:2010 皮革—测定染色皮革中某些偶氮着色剂的化学试验—第1部分测定偶氮着色剂裂解某些偶氮芳香胺的检测
4.EN ISO 17234-2:2011 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene (ISO 17234-2:2011)
EN 17234-2:2011 皮革—测定染色皮革中某些偶氮着色剂的化学试验—第2部分:对4-氨基偶氮苯的检测
为什么要进行偶氮测试?
市面上使用的偶氮染料达3000多种,其中大部分是安全的,但经还原会释放24种致癌芳香胺的偶氮染料有130多种,遭到多数国家禁用。欧盟REACH法规明确规定禁止使用会产生致癌芳香胺的偶氮染料,
在欧盟销售或生产的纺织品中含这些染料的限量值为≤30mg/kg。因此,偶氮测试最主要的目的还是为了环保以及保护使用者的健康,偶氮控制已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质监控项目一,也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
如何证明产品不含有害偶氮染料?
STANDARD 100 by OEKO-TEX®是国际上知名的生态纺织品认证,对于REACH法规(EC)1907/2006附录XVII中提到的涉及限制销售及使用的危险物质和制剂(偶氮着色剂)的所有致癌芳香胺都已列入
STANDARD 100 by OEKO-TEX®标准的限量值清单中,且规定的限量值为≤20mg/kg,比REACH法规的≤30mg/kg还要更严格。除此之外,STANDARD 100还对5种芳香胺进行监测,观察其对健康和环境的影响。
综上所述,偶氮测试已成为了国际看重的一项测试指标,国内厂家如果想要自己的产品走向国际,对产品进行偶氮检测是非常有必要的。当然选择一个值得信赖的检测机构进行测试也是非常有必要的.